食品中有机磷农药残留量的测定方法

本标准适用于粮、菜、油中敌敌畏、乐果、马拉硫磷、对硫磷、甲拌磷、稻瘟净、杀螟硫磷、倍硫磷、虫螨磷的残留量的测定。

　　1 原理

　　含有机磷的样品在富氢焰上燃烧，以HPO碎片的形式，放射出波长526nm的特征光，这种特征光通过滤光片选择后，由光电倍增管接收，转换成电信号，经微电流放大器放大后，被记录下来。样品的峰高与标准品的峰高相比，计算出样品相当的含量。

　　2 试剂

　　2.1二氯甲烷。

　　2.2无水硫酸钠。

　　2.35%硫酸钠溶液。

　　2.4丙酮。

　　2.5中性氧化铝:层析用，经300℃活化4h后备用。

　　2.6活性炭：称取20g活性炭用3N盐酸浸泡过夜，抽滤后，用水洗至无氯离子，在120℃烘干备用。

　　2.7农药标准溶液：精密称取适量有机磷农药标准品，用苯（或三氯甲烷）先配制成贮备液，放在冰箱中保存。

　　2.8农药标准使用液:临用时用二氯甲烷稀释为使用液，使其浓度为敌敌畏、乐果、马拉硫磷、对硫磷和甲拌磷每毫升各相当于1μg，稻瘟净、倍硫磷、杀螟硫磷和虫螨磷每毫升各相当于2μg。

　　3 仪器

　　3.1气相色谱仪：具有火焰光度检测器。

　　3.2电动振荡器。

　　4 操作方法

　　4.1提取与净化

　　4.1.1蔬菜:将蔬菜切碎混匀。称取10g混匀的样品，置于250ml具塞锥形瓶中，加30～100g无水硫酸钠（根据蔬菜含水量）脱水，剧烈振摇后如有固体硫酸钠存在，说明所加无水硫酸钠已够。加0.2～0.8g活性炭(根据蔬菜色素含量),脱色。加70ml二氯甲烷，在振荡器上振摇0.5h,经滤纸过滤。量取35ml滤液，在通风柜中室温下自然挥至近干，用二氯甲烷少量多次研洗残渣，移入10ml（或5ml）具塞刻度试管中，并定容至2ml，备用。

　　4.1.2稻谷:脱壳、磨粉、过20目筛、混匀。称取10g，置于具塞锥形瓶中，加入0.5g中性氧化铝，及20ml二氯甲烷，振摇0.5h，过滤，滤液直接进样。如农药残留量过低，则加30m1二氯甲烷，振摇过滤，量取15ml滤液浓缩并定容至2ml进样。

　　4.1.3小麦、玉米:将样品磨粉过20目筛、混匀。称取10g置于具塞锥形瓶中，加入0.5g中性氧化铝、0.2g活性炭及20ml二氯甲烷，振摇0.5h，过滤,滤液直接进样。如农药残留量过低,则加30ml二氯甲烷，振摇过滤，量取15ml滤液浓缩，并定容至2ml进样。

　　4.1.4植物油：称取5g混匀的样品，用50ml丙酮分次溶解并洗入分液漏斗中,摇匀后，加10ml水,轻轻旋转振摇1min。静置1h以上,弃去下面析出的油层，上层溶液自分液漏斗上口倾入另一分液漏斗中，当心尽量不使剩余的油滴倒入(如乳化严重,分层不清,则放入50ml离心管中，以2500r/min离心0.5h，用滴管吸出上层溶液）。加30ml二氯甲烷,100ml5％硫酸钠溶液,振摇1min。静置分层后，将二氯甲烷提取液移至蒸发皿中。丙酮水溶液再用10ml二氯甲烷提取一次,分层后,合并至蒸发皿中。自然挥发后,如无水,可用二氯甲烷少量多次研洗蒸发皿中残液入具塞量筒中，并定容至5ml。加2g无水硫酸钠振摇脱水,再加1g中性氧化铝、0.2g活性炭(毛油可加0.5g)振摇脱油和脱色，过滤，滤液直接进样。二氯甲烷提取液自然挥发后如有少量水，可用5ml二氯甲烷分次将挥发后的残液洗入小分液漏斗内，提取1min,静置分层后将二氯甲烷层分入具塞量筒内，再以5ml二氯甲烷提取一次，合并入具塞量筒内，定容至10ml，加5g无水硫酸钠,振摇脱水，再加1g中性氧化铝、0.2g活性炭，振摇脱油和脱色,过滤,滤液直接进样。或将二氯甲烷和水一起倒入具塞量筒中，用二氯甲烷少量多次研洗蒸发皿，洗液并入具塞量筒中，以二氯甲烷层为准定容至ml,加3g无水硫酸钠，然后如上加中性氧化铝和活性炭依法操作。

　　4.2色谱条件

　　4.2.1色谱柱：玻璃柱，内径3mm，长1.5～2.0m。

　　4.2.1.1分离测定敌敌畏、乐果、马拉硫磷和对硫磷的色谱柱，内装涂以2.5％SE-30和3%QF-1混合固定液的60～80目ChromosorbWAWDMCS。或内装涂以1.5％OV-17和2％QF-1混合固定液的60～80目ChromosorbWAWDMCS。或内装涂以2％OV-101和2％QF-1混合固定液的60～80目ChromosorbWAWDMCS。

　　4.2.1.2分离、测定甲拌磷、虫螨磷、稻瘟净、倍硫磷和杀螟硫磷的色谱柱：内装涂以3％PEGA和5％QF-1混合固定液的60～80目ChromosorbWAWDMCS。或内装涂以2％NPGA和3％QF-1混合固定液的60～80目ChromosorbWAWDMCS。

　　4.2.2气流速度：载气为氮气80ml/min;空气50ml/min;氢气180ml/min（氮气和空气、氢气之比按各仪器型号不同选择各自的最佳比例条件）。

　　4.2.3温度进样口220℃;检测器：240℃;柱温：180℃，但测定敌敌畏为130℃。

　　4.3测定

　　根据仪器灵敏度配制一系列不同浓度的标准溶液。将各浓度的标准液2～5μl分别注入气相色谱仪中，可测得不同浓度有机磷标准溶液的峰高。绘制有机磷标准曲线。同时取样品溶液2～5μl注入气相色谱仪中,测得的峰高从标准曲线图中查出相应的含量。

　　4.4计算

　　A×1000X=──────────m×1000×1000
　　式中：X??样品中有机磷农药的含量,mg/kg;　A??进样体积中有机磷农药的含量，ng;　m??进样体积(μl)相当于样品的质量，g。
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　　附加说明:

　　本标准由全国卫生标准技术委员会食品卫生标准分委员会提出,由卫生部食品卫生监督检验所归口。

　　本标准由卫生部食品卫生监督检验所、上海市卫生防疫站、北京市卫生防疫站负责起草。