总氮是地表水水质监测分析中的常规监测指标，同时也是湖泊、水库富营养化评价的重要指标，因此水样总氮指标分析比较重要。总氮含量主要是指水样中亚硝酸盐氮、硝酸盐氮、无机氨盐、溶解态氨以及大部分有机含氮化合物的总和。通过对总氮指标的精密度偏性试验和质控图的绘制，检查本实验室监测数据的准确性、合理性以及实验室的分析质量。

　　一、实验部分

　　1、实验原理

　　在60℃以上水溶液中，过硫酸钾可分解产生硫酸氢钾和原子态氧，硫酸氢钾在溶液中离解而产生氢离子，分解出的原子态氢在120~124℃条件下，可使水样中含氮化合物的氮元素转化为硝酸盐。并且在此过程中有机物同时被氧化分解。用紫外分光光度法于波长220nm和275nm处，测出其吸光度A220和A275按A=A220-2A275求出A，按A的值查校准曲线并计算总氮含量。国标分析方法GB11894-1989的最低检出浓度为0.050mg/L，测定上限为4mg/L。

　　2、试剂

　　无氨水、碱性过硫酸钾溶液、10mg/L硝酸钾标准溶液、1+9盐酸溶液。

　　3、仪器设备

　　751-GW分光光度计及10mm石英比色皿、医用手提式蒸气灭菌器、25ml具玻璃塞比色管。

　　4、分析测定

　　取10ml试样置于比色管中，加入5ml碱性过硫酸钾溶液，塞紧磨口塞用布及绳等方法扎紧瓶塞，以防弹出。将比色管置于医用手提式蒸气灭菌器中，保持120~124℃加热半小时并冷却后，向比色管中加入1ml(1+9)盐酸溶液，用无氨水稀释至25ml标线。

　　取部分溶液至10mm石英比色皿中，在751-GW分光光度计上，以无氨水作参比分别测定波长为220nm和275nm处吸光度。

　　二、结果与讨论

　　1、标准曲线

　　按水样分析步骤，制作0—4mg/L的标准曲线，见下表：

　　拟合一次线形回归方程为：C=4.4552(A-A0)+0.0208，相关性r=0.9998，截距检验合格。

　　2、精密度偏性试验

　　各取无氨水、0.1C、0.9C、天然水样、加标0.01mg天然水样以及标样(1.63±0.09)10ml，同取室内平行样，连续测试六天，结果见下表：

　　(1)空白批内标准差及检测限

　　空白批内标准差(Swb)= =0.00602

　　零浓度标准差= =0.00851

　　检测限= =0.033

　　(2)加标回收率检验

　　平均回收率= =101.5%

　　当95%< <105%是： 合格;当 在此范围之外时： 不合格，因此加标回收率检验结果为合格。

　　(3)分析批内批间变异，检验总标准差

　　①0.1C水样

　　批内变异(a)= = 2.167E-04

　　批间变异(b)= = 3.333E-04

　　总变异(f)=a+(b-a)/n= 0.00028

　　总标准差(st)= = 0.017

　　指标检出限(w)= 0.033

　　②0.9C水样

　　批内变异(a)= = 2.167E-04

　　批间变异(b)= = 5.933E-04

　　总变异(f)=a+(b-a)/n= 0.00040

　　总标准差(st)= = 0.020

　　指标检出限(w)= 0.18

　　③天然水样

　　批内变异(a)= = 3.250E-04

　　批间变异(b)= = 8.150E-04

　　总变异(f)=a+(b-a)/n= 0.00057

　　总标准差(st)= = 0.024

　　指标检出限(w)= 0.234

　　④加标0.01mg天然水样

　　批内变异(a)= = 5.417E-04

　　批间变异(b)= = 2.115E-03

　　总变异(f)=a+(b-a)/n= 0.00133

　　总标准差(st)= = 0.036

　　指标检出限(w)= 0.285

　　⑤标样(1.63±0.09)

　　批内变异(a)= = 1.308E-03

　　批间变异(b)= = 1.088E-03

　　总变异(f)=a+(b-a)/n= 0.001308

　　总标准差(st)= = 0.036

　　指标检出限(w)= 0.082

　　查表得f0.05(5，6)= 4.39，f0.05(5，6)= 8.75，所有测试水样均b/a

　　3、质量控制图

　　用同一方法每天分析一次平行样重复测定，积累20个数据，绘制均数控制图，20次分析结果见下表：

　　总均值：4.00325，标准偏差：0.039458

　　以测定顺序为横坐标，相应的测定值为纵坐标作图。同时作有关控制线。　中心线—————按总均值绘制

　　上、下控制限——按总均值±3倍标准偏差值绘制

　　上、下警告限——按总均值±2倍标准偏差值绘制

　　上、下辅助线——按总均值±1倍标准偏差值绘制

　　从图上可以看出，20个数据无超过控制限的离群值，其中有15个点据落入上下辅助线内，占总数的75%，符合68%的要求，无连续7点位于中心线同一侧，无7点连续上升或下降情况，因此没有明显的失控趋势，不存在相邻三点中两点屡屡接近控制限，表明测试质量正常。

　　三、结论

　　本文分析了总氮项目在本实验室精密度偏性试验与绘制质控图，试验表明，本实验室最低检出限值为0.033mg/L，小于国标分析方法的0.050mg/L，分析质量合格，连续六天的分析数据，经变异显著性检验(F检验)与总标准差检验均合格，因此该项目分析数据可靠，通过绘制质控图检验合格，检查了实验室分析环境以及分析人员分析质量，通过检查均符合要求。