1 适用范围

　　本标准规定了测定纺织染整工业废水中二氧化氯和亚氯酸盐的连续定碘量法。

　　本法适用于纺织染整工业亚漂工艺及含有大量亚氯酸盐废水中二氧化氯和亚氯酸盐的测定。

　　当取样量为100ml，二氧化氯检出限为0.27mg/L。

　　2 方法原理

　　二氧化氯和亚氯酸根均是氧化剂，都能氧化碘离子而析出碘，用硫代酸钠滴定析出的碘。由于在不同的pH值条件下，氧化数变化不同。

　　在pH=7时， ，氧化数由4→ 3

　　在pH=1~3时， ，氧化数由4→‐1，氧化数由3→‐1

　　因此，可用一个样品，控制不同pH值，连续滴定来测定二氧化氯和亚氯酸根含量。

　　3 试剂和材料

　　除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂。水，GB/T6682，三级。

　　3.1碘化钾(K1)：晶体。

　　3.2氢氧化钠溶液：c(NaOH)=0.1mol/L。

　　取4g氢氧化钠，溶于少量水中，稀释至1000ml。

　　3.3硫酸溶液：1+1。

　　3.4缓冲溶液：pH=7。

　　称取34.0g磷酸二氢钾和35.5g磷酸氢二钠于烧杯中，加水溶解后，稀释至1000ml。

　　3.5碘酸钾标准溶液：c(1/6KIO3)=0.1000mol/L。

　　称取在105-110℃烘干2h并冷却的优级纯碘酸钾3.5670g，溶于水，转入1000ml容量瓶，稀释至标线，贮存于玻璃具塞瓶内。

　　3.6重铬酸盐标准溶液：c(1/6K2Cr2O7)=0.1000mol/L。

　　称取在105-110℃烘干2h并冷却的优级纯重铬酸钾4.9032g，溶于水，转入1000ml容量瓶，用水稀释至标线，贮存于玻璃具塞瓶内。

　　3.7硫代硫酸钠标准溶液：c(Na2S2O3)≈0.1mol/L。

　　称取25g硫代硫酸钠(Na2S2O3&S226;5H2O)和0.2g无水碳酸钠(Na2CO3)，溶于新煮沸放冷的水中，稀释至1000ml，贮于棕色瓶中。放置一周后，用碘酸钾或重铬酸钾标定。

　　a) 用碘酸钾标定

　　于250ml碘量瓶中，加入80ml水和1g碘化钾(3.1)，10.00ml碘酸钾标准溶液(3.5)，摇匀，再加入2ml硫酸溶液(3.3)，立即加塞密闭摇匀，在暗处放置6min后，用特标定的硫代硫酸钠溶液滴至淡黄色，加入1ml淀粉指示剂(3.9)，继续滴到蓝色消失为止。

　　b) 用重铬酸钾标定

　　于250ml碘量瓶中，加入80ml水和1g碘化钾(3.1)，10.00ml碘酸钾标准溶液(3.6)，2ml硫酸溶液(3.3)，立即加塞密闭摇匀，在暗处放置6min后，用特标定的硫代硫酸钠溶液滴定，步骤同a)。

　　硫代硫酸钠标准溶液浓度由公式(1)计算：

　　c = (1)

　　式中：c—硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L;

　　V—滴定碘酸钾或重铬酸钾消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，ml;

　　3.8硫代硫酸钠标准滴定溶液

　　移取10.00ml刚标定过的硫代硫酸钠标准溶液(3.7)，于100ml棕色容量瓶中，用新煮沸放冷的水稀释至标线，使用前配制。

　　3.9淀粉指示剂：ρ=0.5g/100ml。

　　于0.5g淀粉中，加入少许冷水调成糊状，倾入100ml沸腾的水中搅拌，然后沉淀过夜。移出上层清液，加入0.125g水杨酸，0.4g氯化锌防腐。

　　4 仪器和设备

　　除非另有说明，分析时均使用符合国家标准A级玻璃量器。

　　4.1 250ml碘量瓶。

　　4.2 25.00ml棕色酸式滴定管。

　　5 样品

　　二氧化氯和亚氯酸根在水中不稳定，易挥发和被还原性物质分解。用棕色瓶采集样品，水样冲满采样瓶，勿留空间，样品应避免光、热和剧烈振动，样品不易运输保存，采样后应立即分析。

　　6 分析步骤

　　量取100.0ml(适量)水样，用氢氧化钠溶液(3.2)调至近中性，加10ml缓冲液(3.4)和1g碘化钾(3.1)，用硫代硫酸钠标准滴定溶液(3.8)滴至淡黄色，加1ml淀粉指示剂(3.9)，继续滴至蓝色消失，记录滴定液体积V1，加3ml硫酸溶液(3.3)调节pH至1~3，溶液又呈蓝色，继续滴定至无色，消耗硫代硫酸钠标液体积为V2。

　　7 结果计算

　　水样中二氧化氯和亚氯酸根含量ρ分别按公式(2)、(3)计算：

　　ρ(CIO2)= ×67.45×1000 (2)

　　ρ(CIO‐2)= ×67.45×1000 (3)

　　式中：ρ(CIO2)—水样中二氧化氯的质量浓度，mg/L;

　　ρ(CIO‐2)—水样中亚氯酸根的质量浓度，mg/L;

　　V—水样体积，ml

　　c—硫代硫酸钠标准滴定液浓度，mol/L;

　　V1—第一次滴定所消耗硫代硫酸钠标准滴定液体积，ml;

　　V2—第二次滴定所消耗硫代硫酸钠标准滴定液体积，ml;

　　67.45—二氧化氯的摩尔质量，g/mol。

　　8 注意事项

　　8.1本标准测定结果也包含废水中与二氧化氯同时存在的游离氯。

　　8.2二氧化氯有腐蚀性，采集高浓度废水时，要注意防护，避免废水与皮肤接触，并站在上风向采样。