制浆造纸工业中的制浆是利用化学方法、机械方法或是化学与机械相结合的方法,使植物纤维原料离解变成本色纸浆或漂白纸浆的生产过程;而造纸则是指将纸浆抄造成纸产品的过程。制浆造纸工业的整个生产过程,包括从备料到造纸、化学品祸回收、纸张的加工等都需要大量的水,用与输送、洗涤、分散物料及冷却设备等。尽管在生产过程中也有水的回收、处理及再用,但仍有大量的废水排入体,造成了水环境严重污染。
一、造纸废水定义:
制浆造纸废水是指化学法制浆产生的蒸煮废液(又称黑液、红液),洗浆漂白过程中产生的中段水及抄纸工序中产生的白水,它们都对环境有着严重的污染。一般每生产1 t硫酸盐浆就有1 t有机物和400 kg碱类、硫化物溶解于黑液中;生产1 t亚硫酸盐浆约有900 kg有机物和200 kg氧化物(钙、镁等)和硫化物溶于红液中。废液排入江河中不仅严重污染水源,也会造成大量的资源浪费。如何消除造纸废水污染并使废液中的宝贵资源得到利用是一项具有重大社会意义和经济价值的工作,应当受到重视。
二、水的来源与特点
在制浆造纸的生产过程中,废水主要来源与备料、蒸煮、冷凝、洗涤、漂白和抄造纸等工序中。
1、备料过程中的废水
以木材为的制浆厂在备料过程中所产生的废水主要包括洗涤水以及湿法剥皮机排出水,其中主要含树皮、泥沙、木屑以及木材中的水溶性物质,包括果胶、多糖、胶质及单宁等。
2、工段废液
碱法制浆产生的黑液和酸法制浆产生的红液。我国绝大部分造纸厂采用碱法制浆而产生黑液,这里将黑液作为主要的研究对象。黑液中所含的污染物占到了造纸工业污染排放总量的90%以上,且具有高浓度和难降解的特性,它的治理一直是一大难题。黑液中的主要成分有3种,即木质素、聚戊糖和总碱。木质素是一类无毒的天然高分子物质,作为化工原料具有广泛的用途,聚戊糖可用作牲畜饲料。
3、中段水
中段废水是指经黑液提取后的蒸煮浆料在筛选、洗涤、漂白等过程中排出的废水,颜色呈深黄色,占造纸工业污染排放总量的8%~9%,吨浆COD负荷310 kg左右。中段水浓度高于生活污水,BOD和COD的比值在0.20到0.35之间,可生化性较差,有机物难以生物降解且处理难度大。中段水中的有机物主要是木质素、纤维素、有机酸等,以可溶性COD为主。其中,对环境污染最严重的是漂白过程中产生的含氯废水,例如氯化漂白废水、次氯酸盐漂白废水等。次氯酸盐漂白废水主要含三氯甲烷,还含有40多种其他有机氯化物,其中以各种氯代酚为最多,如二氯代酚、三氯代酚等。此外,漂白废液中含有毒性极强的致癌物质二恶英,对生态环境和人体健康造成了严重威胁。
4、白水
抄纸工段废水,它来源于造纸车间纸张抄造过程。白水主要含有细小纤维、填料、涂料和溶解了的木材成分,以及添加的胶料、湿强剂、防腐剂等,以不溶性COD为主,可生化性较低,其加入的防腐剂有一定的毒性。白水水量较大,但其所含的有机污染负荷远远低于蒸煮黑液和中段废水。现在几乎所有的造纸厂造纸车间都采用了部分或全封闭系统以降低造纸耗水量,节约动力消耗,提高白水回用率,减少多余白水排放。
废纸回用过程的废水
废纸经过碎解、净化、筛选、浓缩等几个阶段才能制成制浆。一般用水碎浆机碎解废纸,再经过疏解机将小纸片疏解分散,然后进入净化、筛选及浓缩工序。废纸脱墨要使用化学药品,还要用洗涤法或浮选法洗除纸浆中的油墨粒子。回收1t二次纤维一般要排出约100m3,但其中污染物较少。
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