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影响红外光谱吸收频率的因素
2013/9/18 11:49:33
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影响红外光谱吸收频率的因素:1、外部因素:测定时的试样状态、溶剂效应等因素。溶剂效应:溶剂种类不同对谱图也会有影响。溶剂分子能引起溶剂溶质的缔合,改变吸收带的位置及强度。通常,在极性溶剂中,溶质分子的极性基团的伸缩振动频率向低波数方向移动。例如:气态时νC = O最高,非极性溶剂的稀溶液次之,而液态或固态的频率最低。在红外光谱法中,应尽量选用非极性溶剂。2、内部因素:(1)诱导效应(I效应)吸电子基团使电子云由氧原子转向双键,使羰基双键性增强,从而使吸收峰向高波数方向移动。(2)共轭效应(M效应)(3)偶极场效应(F效应)共轭效应和诱导效应是通过化学键起作用的。偶极场效应是邻近基团通过空间起作用的。(4)氢键羰基和羟基之间容易形成氢键,使羰基的频率降低。(5)振动的偶合,二个频率相同或相近的基团联结在一起时,会发生相互作用而使谱峰分成二个。如酸酐的二个羰基,振动偶合而裂分成二个谱峰。二元酸的二个羰基之间只有1~2个碳原子时,会出现二个C=O基吸收峰,是相互偶合的结果。费米共振:当倍频峰位于某强的基频峰附近时,弱的倍频峰常被大大强化。基频峰常发生分裂。这种泛频峰和基频峰之间的偶合,称为费米共振。-CHO的C-H伸缩振动(2835-2965cm-1)和C-H弯曲振动(1390cm-1)的倍频峰偶合,裂分成二个峰:2840 cm-1、2760 cm-1,是醛基的特征峰。(6)空间效应,包括环状化合物的张力效应和位阻效应张力效应:与环直接联结的双键的伸缩振动频率,环越小张力越大,其频率越高。环内双键,张力越大,伸缩振动频率越低。空间位阻效应:若分子结构中存在空间阻碍,使共轭受到限制,振动频率增高。

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